毛細(xì)管色譜柱出現(xiàn)在1958年9月Golay發(fā)表的文章中，但是從那以后并沒(méi)有被廣泛使用，直到19世紀(jì)70年代后期才開(kāi)始越來(lái)越流行。而現(xiàn)在絕大多數(shù)氣相色譜儀使用毛細(xì)管色譜柱。空心毛細(xì)管柱是一個(gè)長(zhǎng)且細(xì)的二氧化硅管在其內(nèi)壁涂有固定相薄膜，膜的厚度非常薄，固定相一般包括聚合物液體、樹(shù)脂、微粒或沸石。因此，將這種色譜柱稱(chēng)為涂壁空心柱(WCOT)，在所有氣相色譜柱中分辨率及柱效率高。這主要是由于毛細(xì)管色譜柱技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)細(xì)長(zhǎng)且均勻的固定相薄膜。

石英玻璃是生產(chǎn)涂壁空心毛細(xì)管色譜柱好的材料，因?yàn)槠淇伤苄詮?qiáng)、化學(xué)惰性而且柱效率很高。當(dāng)聚合物固定相“濕潤(rùn)"玻璃管，便在其內(nèi)表面形成均勻的固定相薄膜。雖然使用的石英玻璃具有較高的抗拉強(qiáng)度，但是，石英管的管壁很薄，在實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中也很容易被快速腐蝕或損壞。因此，在色譜柱的外表面涂有聚酰亞胺的保護(hù)層，可以使最高使用溫度(硅膠柱)達(dá)到360℃左右。

在使用過(guò)程中若所需柱爐溫度較高，可選用不銹鋼包裹的石英柱。石英管的內(nèi)表面用化學(xué)方法處理減小樣品與管道之間的相互作用。所選用的試劑和涂層方法取決于管壁的固定相類(lèi)型。大多數(shù)色譜柱需要進(jìn)行硅烷化，即石英管表面的硅醇基(Si-OH)與一個(gè)硅烷試劑進(jìn)行反應(yīng)